авторефераты диссертаций www.z-pdf.ru
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
 

1

На правах рукописи

РОМАХИН АЛЕКСАНДР НИКОЛАЕВИЧ

ФОРМИРОВАНИЕ ГИДРОАБРАЗИВНОСТОЙКИХ

ОКСИДНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ

ВОЗДУШНО-ТЕРМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ

ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ СТАЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ

Специальность 05.02.07 – Технология и оборудование механической и

физико-технической обработки

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Саратов – 2015

2

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном

образовательном учреждении высшего образования «Саратовский

государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.»

Научный руководитель:

доктор технических наук

Родионов Игорь Владимирович

Официальные оппоненты:

Сафонов Валентин Владимирович,

доктор технических наук, профессор

ФГБОУ ВО «Саратовский государственный

аграрный университет

имени Н.И. Вавилова»,

заведующий кафедрой «Технический

сервис и технология

конструкционных материалов»

Вениг Сергей Борисович,

доктор физико-математических наук,

ФГБОУ ВПО «Саратовский

государственный университет

имени Н.Г. Чернышевского»,

заведующего кафедрой «Материаловедения,

технологии и управления качеством».

Ведущая организация:

ФГБОУ ВПО «Тольяттинский

государственный университет»

Защита состоится « 28 »

декабря

2015 г. в 13:00 часов на

заседании диссертационного совета при ФГБОУ ВО «Саратовский

государственный технический университет имени

адресу: 410054, г. Саратов, ул. Политехническая, 77.

Гагарина Ю.А.» по

С

диссертацией

можно

ознакомиться

в

научно-технической

библиотеке ФГБОУ ВО «Саратовский государственный

университет имени Гагарина Ю.А.» и на сайте http://www.sstu.ru

Автореферат разослан « 28 »

октября

2015 г.

технический

Ученый секретарь

диссертационного совета

Игнатьев Александр Анатольевич

3

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время машиностроительной

отраслью России выпускается специализированное оборудование, отдельные

детали которого работают в условиях гидроабразивного изнашивания и

изготавливаются их нержавеющих хромоникелевых сталей, которые имеют

недостаточную твердость и износостойкость. Примером могут служить

детали гидронасосов, турбин, запорной арматуры, а также осадительные

шнековые центрифуги, используемые для очистки производственных

сточных

вод,

гальваностоков,

смазочно-охлаждающих

и

моющих

технологических жидкостей. В данной работе на примере стенда СОГ-923,

изготавливаемого

на

предприятии

ОАО

НИТИ-Тесар

г.

Саратова

разрабатывается технология и оборудование для упрочнения поверхности

колец шнековых центрифуг.

Основным рабочим узлом осадительной центрифуги СОГ-923

является шнек, выполненный из листовой нержавеющей стали 12Х18Н9Т,

толщиной 3 мм и работающий на скоростях 4000 об/мин в агрессивных

гидроабразивных средах. Поверхность данного шнека должна иметь

высокую гидроабразивную стойкость и параметр шероховатости не выше

Ra 6,3 мкм, заданный технологическими режимами работы машины.

Незащищенная поверхность колец шнека со временем изнашивается, что

приводит к ухудшению качества очистки, а в дальнейшем и выходу из

строя осадительной центрифуги.

В качестве материалов для изготовления деталей, работающих в

условиях гидроабразивного изнашивания применяют такие материалы, как

титан и сплавы на его основе, однако использование данных металлов

существенно увеличивает себестоимость продукции, именно поэтому они не

нашли

широкого

промышленного

применения.

Нержавеющие

хромоникелевые стали обладают высокой коррозионной стойкостью, хорошей

свариваемостью, пластичностью и меньшей стоимостью в сравнении с

титановыми сплавами, однако имеют такие недостатки, как низкие показатели

твердости и гидроабразивной стойкости. В связи с этим детали из

нержавеющих хромоникелевых сталей подвергают процессам повышения

механических характеристик поверхности:

газотермическое нанесение карбида вольфрама;

термическая и химико-термическая обработка;

Газотермическим

нанесением

карбида

вольфрама

получают

поверхность высокой твердости (1000-1300 HV), однако данный метод

отличается сложностью технологического процесса, характеризуется

высокой стоимостью и большими энергетическими затратами на

производство. Такие способы получения покрытий,

как

химико-

термическая обработка, например, цементация и закалка (получаемая

твердость

покрытия

до

400-500 HV),

требуют

применения

специализированного

оборудования

и

обусловливаются

высокой

продолжительностью процесса обработки (до 7-ми и более часов).

Работы по повышению твердости и износостойкости металлических

поверхностей сегодня активно проводятся

учеными Тольяттинского

4

государственного университета и направлены на создание функциональных

покрытий с высокими физико-механическими свойствами.

Актуальность темы определяется необходимостью повышения

гидроабразивной

устойчивости

изделий

из

нержавеющих

хромоникелевых

сталей

путем

формирования

упрочняющих

высокотвердых

покрытий,

получаемых

с

применением

ресурсосберегающих и малоотходных технологических процессов при

минимальных затратах на материалы и оборудование.

Целью работы является исследование и разработка перспективного

процесса воздушно-термического упрочнения поверхности деталей из

нержавеющих хромоникелевых сталей для повышения их гидроабразивной

устойчивости.

На основании анализа проблемы, возникшей при изготовлении машин,

работающих в условиях гидроабразивного изнашивания, а также изучении

перспективных методов повышения гидроабразивной и коррозионной

устойчивости хромоникелевых сплавов необходимо решить следующие

основные задачи:

1. Разработать методику создания тонкослойных оксидных покрытий на

нержавеющих хромоникелевых сталях и методику исследования их свойств;

2. Экспериментально исследовать влияние режимов воздушно-

термического оксидирования стальных (12Х18Н9Т) образцов на физико-

механические характеристики и структуру поверхности получаемых

оксидных покрытий;

3. Определить

рациональные

режимы

термомодифицирования

поверхности деталей из хромоникелевых сплавов, работающих в условиях

гидроабразивного изнашивания;

4. Разработать технологию, специализированное оборудование и дать

технологические рекомендации по термооксидированию колец шнековых

осадительных центрифуг в воздушной среде.

Научная новизна:

1. Экспериментально определены и научно обоснованы физико-

технические условия получения оксидных покрытий с повышенной

твердостью на поверхности стальных деталей из хромоникелевых

сплавов,

основанные

на

применении

предварительной

абразивноструйной обработки, позволяющей упрочнять тонкий слой

исходного металла путем локальных микродеформаций и наклепа с

повышением его химической активности и структурной неоднородности,

которые

усиливают

реакционную

способность

поверхности

при

оксидировании и обеспечивают формирование механически прочных

агломератов с микро- и наноразмерными частицами оксидов.

2. Установлены зависимости изменения химического состава,

толщины, шероховатости поверхности, морфологии и микротвердости

покрытий от режимов воздушно-термического оксидирования стальных

образцов, показывающие, что с ростом температуры от 2500 С до 4000 С

и

продолжительности

обработки

от

0,5 ч

до

1,5 ч

происходит

существенное изменение указанных характеристик покрытий.

5

3. Определены рациональные технологические режимы воздушно-

термического оксидирования, позволяющие создавать при температурах

t=3500 С и продолжительности τ=1,0 ч, τ=1,5 ч и t=4000 С с τ=0,5 ч, τ=1,0 ч

тонкопленочные

гидро-

и

абразивоустойчивые

покрытия

на

нержавеющих хромоникелевых сталях.

4. Разработана перспективная упрочняющая и ресурсосберегающая

воздушно-термическая технология и нагревательное оборудование для

повышения

гидроабразивной

стойкости

поверхности

нержавеющих

хромоникелевых сталей, позволяющие существенно повысить твердость и

ресурс поверхностного слоя деталей за счет создания механически

прочных металлокерамических покрытий на основе смеси собственных

оксидов металлов, входящих в состав хромоникелевого сплава.

Методы и средства исследований. Теоретические исследования

производились с использованием положений технологии машиностроения и

материаловедения. Экспериментальные исследования покрытий, созданных

воздушно-термическим оксидированием, проводились в лабораторных условиях.

Шероховатость

и

микрорельеф

поверхности

покрытий

исследовались

профилометрическим

методом

измерения

параметров

микронеровностей на микропроцессорном профилограф-профилометре

«Калибр-117071», морфологические характеристики изучались методом

бесконтактного определения размерных параметров частиц и углублений с

использованием анализатора изображений микроструктур АГПМ-6М.

Морфология поверхности получаемых покрытий также исследовалась

методом

растровой

электронной

микроскопии

с

применением

аналитического оборудования типа MIRA II LMU, Tescan.

Элементный

состав

покрытий

определялся

методом

энергодисперсионного

рентгенофлуоресцентного

анализа

с

использованием системы INCAPentaFETx3, OXFORD Instruments.

Механические свойства получаемых оксидных покрытий оценивали

методами микро- и наноиндентирования при использовании тестера

механических свойств NANOVEA Ergonomic Workstation. Основными

определяемыми величинами являлись твердость по шкале Виккерса и

модуль упругости оксидированной поверхности, которые исследовались

при выбранных нагрузках, равных 100 мН и 10 мН, прикладываемых к

индентору Берковича.

При

анализе

толщины

пленочных

термооксидных

покрытий

использовался прибор Calotest, позволяющий определять толщину PVD,

CVD и других видов покрытий от 0,1 мкм до 50 мкм методом

формирования на поверхности образца сферической выемки.

Испытание

образцов

с

упрочняющими

металлокерамическими

покрытиями на гидроабразивный износ проводилось, исходя из условий

работы деталей, работающих в условиях гидроабразивного изнашивания.

Исследования проводились в сертифицированных лабораториях СГТУ имени

Гагарина Ю.А. и экспериментальном участке завода ОАО «НИТИ-Тесар».

Достоверность

полученных

результатов

обеспечивается

использованием

комплекса

современного

сертифицированного

аналитического оборудования и подтверждается совпадением в частных

случаях результатов экспериментальных данных, полученных автором, с

6

результатами в технической литературе (твердость нержавеющей стали

12Х18Н9Т

при

цементации,

шероховатость

поверхности

титановых

образцов).

Практическая ценность и реализация результатов работы

1. Установлена возможность повышения стойкости поверхности

нержавеющих хромоникелевых сталей к гидроабразивному изнашиванию

путем модификации методом воздушно-термического оксидирования.

2. Созданы опытные стальные 12Х18Н9Т образцы с оксидными

покрытиями,

обладающими

повышенной

твердостью,

в

4-5

раз

превышающей твердость поверхности той же стали после проката, и

характеризуемые повышенной гидроабразивной устойчивостью в условиях

предварительных лабораторных испытаний (1-2 % износа).

3. Разработана перспективная технология воздушно-термического

упрочнения, которая относится к ресурсосберегающим и малоотходным

процессам обработки нержавеющих сталей и обладает возможностью

широкого внедрения в современный машиностроительный комплекс.

4. Предложена

конструкция

специализированной

нагревательной

установки для воздушно-термической модификации поверхности стальных колец

шнековых центрифуг с получением оксидных покрытий повышенной твердости.

5. Результаты работы могут с высокой эффективностью использоваться

на предприятиях машиностроения, разрабатывающих и выпускающих

шнековые центрифуги и их аналоги, запорную арматуру, детали насосов и

турбин, работающих в условиях гидроабразивного изнашивания.

Апробация

результатов

работы.

Диссертационная

работа

выполнялась при поддержке гранта РФФИ (номер проекта 13-03-00248).

Основные положения диссертации были доложены, обсуждены и одобрены

на конференциях различного уровня, таких, как: 2-ая международная

научно-практическая конференция «Перспективы развития науки, техники

и технологий» (г. Курск 2012); 2-ая международная научно-практическая

конференция «Современные материалы, техника и технология» (г. Курск

2012); I-я международная научно-практическая конференция «Технические

науки: современные проблемы и перспективы развития» (г. Йошкар-Ола

2012); 9-а международная научна практична конф. «Achievement of high

school» (Болгария 2013); 12-ая всероссийская с международным участием

научно-техническая

конференция

«Быстрозакаленные

материалы

и

покрытия»

(МАТИ

2013);

IX

Międzynarodowej

naukowi-praktycznej

konferencji «Nauka i inowacja» (Польша 2013); II Международная

конференция молодых ученых «Актуальные проблемы теории и практики

электрохимических процессов» (г. Саратов 2014); 10-ая международна

научна практична конф. «Динамиката на съвременната наука» (Болгария

2014); X mezinárodní vědecko-praktická konference «Zprávy vědecké ideje –

2014» (Чехия 2014); II Международная научно-практическая конференция

«Инжиниринг Техно» (г. Саратов 2014); X International scientific and

practical conference «Fundamental and applied science» (Англия 2014).

7

Личный вклад автора заключается в планировании и проведении

теоретических

и

экспериментальных

исследований,

систематизации

полученных данных, формулировке выводов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Физико-технические особенности и методика формирования

упрочняющих

оксидных

покрытий

методом

воздушно-термического

модифицирования поверхности нержавеющих хромоникелевых сталей для

повышения их стойкости к гидроабразивному изнашиванию.

2. Влияние

предварительной

абразивноструйной

обработки

поверхности на физико-механические свойства и структуру получаемых

оксидных покрытий.

3. Влияние

технологических

режимов

воздушно-термической

обработки на изменение параметров шероховатости, химического состава,

структурно-морфологических характеристик, а также твердости, модуля

упругости и толщины оксидных покрытий.

4. Технология и нагревательное оборудование для воздушно-термической

модификации поверхности колец из нержавеющей стали марки 12Х18Н9Т,

используемой при производстве шнековых осадительных центрифуг.

Публикации. В ходе выполнения диссертации опубликованы 23

работы, в том числе 7 статей в изданиях, включенных в перечень ВАК РФ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из

введения, четырех глав, общих выводов, списка используемой литературы.

Текст диссертационной работы изложен на 164 страницах, содержит 79

рисунков, 20 таблиц, список используемой литературы включает 165

наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении представлены цели, задачи, научная новизна, основные

положения, обоснована актуальность темы и практическая значимость работы.

Первая глава посвящена анализу особенностей и закономерностей

гидроабразивного

изнашивания.

Описаны

и

проанализированы

существующие

методы

упрочнения

поверхностей

нержавеющих

хромоникелевых

сталей,

рассмотрены

достоинства

и

недостатки

существующих методов. Подробно рассмотрен такой способ получения

покрытий, как защитные пленки, полученные методом воздушно-

термического оксидирования, активно применяемые при защите деталей из

титановых

сплавов

газотурбинных

и

насосных

установок

при

кавитационном износе. На базе стенда СОГ-923 рассмотрен принцип

работы деталей из нержавеющих хромоникелевых сталей в условиях

гидроабразивного изнашивания.

В качестве объекта исследования рассматриваются детали из

нержавеющих хромоникелевых сталей, в частности кольца винтовой

поверхности шнека, изготавливаемые на предприятии ОАО НИТИ-Тесар г.

Саратов.

нержавеющих

хромо-

никелевых сплавов путем

воздушно-термического

оксидирования

будет

проходить

в

несколько

стадий (рисунок 1).

После

заготовительной

операции на поверхности

заготовки

1

остаются

технологические

загряз-

нения 2 (рисунок 1 а). В

машиностроении

для

очистки

поверхности

металлов

от

твердых

загрязнений, а также для

энергетической

актива-

ции поверхностного слоя

Рисунок 1 – Схема процесса подготовки и

модификации поверхности воздушно-термическим

оксидированием: 1 –металл заготовки; 2 – частицы

загрязнений; 3 – частицы корундового абразива; 4 –

сопло; 5 – деформация металла после контакта с

абразивом; 6 – энергетически неоднородный слой,

образованный после контакта с абразивом; 7 –

моющий раствор; 8 – камера окисления; 9 –

окислительная среда; 10 – металлокерамическое

покрытие.

8

Во

второй

главе

разработана

методика

выполнения

экспериментальных исследований. Она включает 4 основных этапа:

1. Подготовка опытных образцов;

2. Формирование

оксидных

покрытий

воздушно-термическим

оксидированием;

3. Исследование свойств и функциональных характеристик оксидных

покрытий.

4. Предварительные

лабораторные

испытания

образцов

с

разработанными упрочняющими покрытиями и разработка технологии

воздушно-термического

упрочнения

поверхности

стальных

колец

шнековых осадительных центрифуг.

Согласно

научным

представлениям об абра-

зивноструйной обработке

поверхностей

и

воздушно-термическом

оксидировании металлов,

процесс

модификации

поверхности изделий из

широко используется абразивно-струйная обработка. Следовательно после

операций формообразования изделий из нержавеющих хромоникелевых

сплавов предлагается проводить абразивно-струйную обработку, в процессе

которой поверхность заготовки подвергается воздействию порошка оксида

алюминия 3 (рисунок 1 б). В результате проведения данного процесса

поверхность изделия очищается от твердых технологических загрязнений, а

также происходит деформация поверхностного слоя 5 (возникает наклеп) и

формируется энергетически неоднородный слой 6, некоторой толщиной .

результатах исследований покрытий,

созданных при различных режимах

оксидирования, а также сделать анализ

физико-механических

характеристик

полученных защитных пленок.

Опытные образцы представляли

прямоугольные пластины площадью

≈10х20

мм2

и

толщиной

3

мм.

Материалом

образцов

являлась

нержавеющая хромоникелевая сталь

12Х18Н9Т

(ГОСТ

5632-2014).

Поверхность пластинчатых образцов

РТ

воздух

воздух

КН

Рисунок 2 – Схема электропечи

для воздушно-термического

оксидирования: КН – камера

нагрева печи, РТ – регулятор

температуры

9

Методом измерения твердости по шкале Виккерса была определена

твердость данного слоя, которая составила 220-240 единиц HV, при твердости

металла основы 180 НV.

Для

удаления

жировых

загрязнений

широко

используется

ультразвуковая очистка. Поэтому после абразивно-струйной обработки

предлагается производить ультразвуковую очистку в моющем растворе 7.

Данная операция позволит удалить частицы абразива 3 и технологические

загрязнения 2, в том числе жировые, органического и минерального

происхождения, с поверхности детали (рисунок 1 в).

В процессе воздушно-термического оксидирования в камере нагрева

8, заполненной окислительной среде 9 при определенных температурах

протекают реакции окисления химических элементов, входящих в состав

нержавеющей стали. В результате этого формируется покрытие 10,

состоящее из оксидов титана, никеля, хрома и железа. Оксидное покрытие

толщиной hп формируется внутрь детали и замещает собой энергетически

неоднородный слой, получаемый

после абразивно-струйной обработки

(рисунок 1 г). При этом энергетически неоднородные и морфологически

гетерогенные

участки

4,

являющиеся

центрами

кристаллизации

повышенной химической активности, интенсифицируют образование

зародышей оксидов и способствуют росту на этих локальных участках

металлооксидных агломератов с микро- и наноразмерными частицами.

Выбор методов исследования и

используемого оборудования позволил

получить наиболее полную картину о

подвергалась

абразивно-струйной

обработке

частицами

корундового

абразива Al2O3 дисперсностью 150-250 мкм при давлении воздушно-

абразивной струи 0,67 МПа в течение 30 с с целью формирования исходной

микрошероховатости и создания энергетически неоднородных участков,

которые при оксидировании будут являться центрами кристаллизации

оксидного слоя. После предварительной абразивно-струйной обработки

стальные образцы проходили ультразвуковую очистку в спиртовом моющем

растворе при частоте УЗ-колебаний 22 кГц в течение 3 мин для удаления

имеющихся жировых загрязнений, ухудшающих взаимосвязь создаваемых

10

оксидных покрытий с металлом. Воздушно-термическое оксидирование

стальных образцов осуществлялось в экспериментальной трубчатой

электропечи сопротивления в виде кварцевой трубки диаметром 40 мм с

нихромовым спиральным нагревательным элементом и специальной

теплоизоляцией

(рисунок 2).

Значения

напряжения

на

нихромовом

нагревателе задавались с помощью лабораторного автотрансформатора и

соответствовали

определенным

значениям

температуры

воздушной

окислительной атмосферы в рабочей зоне печи. Режим оксидирования

предусматривал нагрев образцов в печи до температуры 250, 300, 350, 400 и

4500 С с выдержкой 0,5, 1,0 и 1,5 ч при каждой температуре. Принятые

режимы обработки выбирались исходя из предварительного эксперимента по

модификации поверхности, где выбирался диапазон температур от 200 до

8000 С с шагом 500 С.

В третьей главе представлены результаты исследований физико-

механических характеристик упрочняющих термооксидных покрытий.

Параметры шероховатости и микрорельеф оксидных покрытий

В

ходе

профилометрических

исследований

установлено,

что

возрастание продолжительности оксидирования с 0,5 ч до 1,5 ч при t=2500С

приводит к увеличению значений параметра Ra с 1,6 мкм до 3,5 мкм,

параметра Rz с 12,6 мкм до 30,5 мкм, параметра Rmax с 24,7 мкм до 58,0

мкм, параметра Sm с 53,6 мкм до 62,8 мкм. Подобная кинетика изменения

значений параметров микронеровностей наблюдается и при других принятых

в эксперименте температурах воздушно-термического оксидирования.

На основании анализа результатов профилометрического исследования

можно

сделать

вывод

о

существенном

влиянии

температуры

и

продолжительности оксидирования на его микрорельеф, а именно на возрастание

степени

поверхностной

гетерогенности.

По

результатам

исследований

профилометрических характеристик и параметров шероховатости можно

говорить об увеличении размеров зерен кристаллов оксидных покрытий с ростом

температуры оксидирования.

Морфологические характеристики оксидных покрытий

Морфологические характеристики оксидных покрытий изучались в

макро-

и

микромасштабе

с

проведением

статистического

оптико-

компьютерного

анализа

элементов

поверхностной

структуры

термооксидированных стальных образцов.

Компьютерная обработка микроструктурных элементов покрытий

позволила

получить

необходимую

статистическую

информацию

о

характере морфологии покрытий, ее основных размерных параметрах и

характеристиках.

Морфология с наиболее равномерной структурой и однородной

микрогеометрией поверхности наблюдалась у покрытий, полученных0 при

следующих режимах оксидирования: t=2500 С и τ=0,5 ч, 1,0 ч; t=300 С и

τ=0,5 ч, 1,0 ч; t=3500 С и τ=1,0 ч.

11

Покрытие, полученное при температуре 4500 С, обладало не-

достаточной адгезией с основным металлом и отслаивалось от поверхности

основы. В связи с этим мы не учитывали в дальнейших исследованиях

температуру оксидирования, равную 4500 С.

Электронно-микроскопическое исследование структуры

металлокерамических термооксидных покрытий

Методом

растровой

электронной

микроскопии

проведены

исследования структурного состояния металлокерамических оксидных

покрытий,

полученных

на

стали

12Х18Н9Т

термическим

модифицированием в воздушной среде (рисунок 3).

Рисунок 3 – Электронно-микроскопические изображения оксидного покрытия,

полученного при t=350 °С и τ=1,5 ч (по данным РЭМ)

Установлено влияние технологических режимов упрочняющей

термообработки на изменение морфологических параметров покрытий, их

микро- и наноразмерные структурные характеристики.

Экспериментально

доказано,

что

предварительная

абразивно-

струйная обработка поверхности приводит к получению микро- и

наноструктурированных покрытий. Образование таких мелкодисперсных

структур в покрытиях не наблюдалось при модифицировании гладких

стальных поверхностей, не подвергнутых абразивно-струйной обработке.

Исследование структуры и элементного состава металлооксидных

керамических покрытий

Количество исследуемых локальных участков составляло от 3 до 11 с

последующим усреднением данных по содержанию того или иного химического

элемента в составе покрытия.

Данные результатов исследования показали, что покрытия, в основном,

состоят из кислорода, титана, хрома, марганца, железа, никеля, входящих в состав

самого сплава, а режимы оксидирования существенно влияют на количественное

содержание этих элементов в металлокерамическом покрытии (таблица 1).

Содержание титана в создаваемых покрытиях варьируется от 0,26 ат.% до

0,89 ат.% при различных режимах воздушно-термического оксидирования,

принятых в эксперименте. Хром в составе покрытий содержится в количестве от

9,79 ат.% до 12,76 ат.%, что существенно повышает прочностные характеристики

и защитные свойства термооксидированной стальной поверхности.

оксидирования

оксидирования

t, °С

τ, ч

О

Ti

Cr

Mn

Fe

Ni

0,5

16,2

0,36

12,64

0,42

45,19

5,72

250

1,0

20,6

0,89

12,76

0,39

48,45

5,93

1,5

34,9

0,52

10,97

0,51

37,59

4,51

0,5

23,5

0,33

10,79

0,05

40,15

5,15

300

1,0

25,5

0,4

11,96

0,36

44,75

5,41

1,5

26,0

0,56

11,78

0,05

41,52

4,99

0,5

22,3

0,26

11,26

0,08

43,28

5,31

350

1,0

21,5

0,5

12,49

0,36

47,62

5,55

1,5

31,1

0,51

10,22

0,19

39,23

4,96

0,5

33,1

0,75

9,79

0,13

35,4

4,3

400

1,0

26,6

0,44

11,08

0,34

43,32

4,91

1,5

37,2

0,44

10,79

0,32

37,55

4,24

Примечание: приведены среднестатистические значения содержания элементов в

результате усреднения числовых данных спектров.

Исследование механических свойств металлооксидных покрытий

Для получения ста-

тистической информации

о результатах измерений

прочностных

свойств

покрытий индентирование

проводилось на 5 участках

при разных нагрузках (100

мН

и

10

мН)

с

последующим

расчетом

средних

значений

твердости

и

модуля

12

Таблица 1 – Результаты энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного анализа

(ЭДРФА) термооксидных покрытий на стали 12Х18Н9Т, полученных воздушно-

термическим оксидированием при различных режимах

Температура Продолжительность Содержание химических элементов в покрытии (ат. %)

упругости (рисунок 4).

По

результатам

измерений были получены

зависимости

глубины

проникновения индентора

от применяемой нагрузки

с построением кривых,

характеризующих

твер-

дость оксидов, и кривых

Рисунок 4 – Кривые нагрузки (возрастающая

область) и разгрузки (ниспадающая область) при

определении твердости и модуля упругости

оксидированной поверхности стали 12Х18Н9Т с

применением индентора Берковича: оксидное

покрытие получено при t=3500С и τ=1,5 ч

разгрузки, определяющих их модуль упругости.

При t=350 и 400 0С и продолжительностью оксидирования τ=1,0 ч, τ=1,5 и

τ=0,5 ч, τ=1,0

ч соответственно, формировались пленочные покрытия,

характеризуемые

(таблица 2).

высокими параметрами твердости и модулем упругости

Режим

оксидирования

t,

τ, ч

0,5

250

1,0

1,5

0,5

300

1,0

1,5

0,5

350

1,0

1,5

0,5

400

1,0

1,5

Нагрузка на индентор Берковича, мН

100 (микроиндентирование)

10 (наноиндентирование)

Твердость

по

Виккерсу,

НV

267,5

150,5

173,0

Модуль

упругости,

ГПa

Модуль

упругости,

ГПa

185,0

137,1

110,0

Твердость

Твердость,

по

ГПа

Виккерсу,

НV

3,0

284,3

2,11

199,6

1,61

152,6

1,42

134,0

3,83

362,1

1,95

185,0

3,41

322,0

3,54

334,0

4,02

380,0

3,64

344,0

4,35

575,0

1,04

97,0

Твердость,

ГПа

481,5

2,83

347,0

1,98

584,0

1,83

455,0

0,77

407,0

1,07

168,0

0,64

106,0

5,10

250,8

1,26

287,5

7,02

440,5

3,79

457,0

1,34

292,0

0,87

73,4

158,6

101,4

40,3

60,2

37,0

482,0

193,5

118,0

65,3

662,0

434,6

358,0

190,0

127,0

133,0

82,0

68,7

13

Таблица 2 – Среднестатистические значения твердости и модуля упругости

тонкопленочных покрытий, сформированных на стали 12Х18Н9Т воздушно-

термическим оксидированием при различных технологических режимах

Исследование толщины покрытий

термооксидированных стальных

образцов

В эксперименте при исследовании

толщины полученных оксидных слоев на

хромоникелевой

стали

применялся

металлический шарик диаметром d=1 мм,

частота его вращения составляла 300 мин-1,

время истирания покрытия по толщине

равнялось τист=1500 с.

По результатам

испытаний

получены

оптико-

микроскопические

изображения

экспериментальных участков поверхности

образцов

со

сферическими

пятнами

разрушений (рисунок 5) и определены

значения толщины покрытий (таблица 3),

сформированных при различных режимах

термического оксидирования.

Рисунок 5 Пятно разрушения

покрытия, полученного методом

истирания поверхности

металлическим шариком при

определении толщины оксидных слоев

на стали 12Х18Н9Т, сформированных

при 3500С и τ=1,5 ч. Толщина

покрытия составляет h=5,2 мкм при

τ=1,5 ч. (масштаб: 150х1)

Таблица 3 – Результаты исследования толщины термооксидных покрытий, полученных

на нержавеющей стали 12Х18Н9Т при различной температуре и продолжительности

обработки

продолжительность\температура

0,5

1,0

1,5

250

300

350

400

2,7 мкм

3,7 мкм

4,2 мкм

4,3 мкм

3,5 мкм

4,3 мкм

4,7 мкм

4,8 мкм

3,7 мкм

4,8 мкм

5,2 мкм

5,6 мкм

Рисунок 6 – Зависимость толщины

покрытий h от режимов воздушно-

термического оксидирования

14

Результаты исследования толщины

покрытий показали, что в зависимости от

повышения

температуры

и

продолжительности

воздушно-

термической обработки плоских стальных

образцов

толщина

металлооксидов

возрастает и подчиняется нормальным

условиям роста толщины оксидов при

реакционном

химико-термическом

взаимодействии металлов, входящих в

состав сплава 12Х18Н9Т, с кислородом

воздуха (рисунок 6).

В четвертой главе производится

описание

и

приводятся

результаты

предварительных

лабораторных

испытаний

образцов

с

упрочняющими

металлокерамическими покрытиями на гидроабразивный износ. Испытания

проводились на лабораторной установке, созданной на базе вертикально-

сверлильного станка СН 16 (г. Стерлитамак).

Данные параметры испытаний характерны

для условий работы деталей, работающих

при гидроабразивном изнашивании, таких

как лопатки турбин, корпусные детали,

шнеки осадительных центрифуг.

На кронштейн в виде планки со штоком

крепились образцы, которые фиксировались с

помощью винтового прижима на обеих

Таблица 4 – Результаты

статистической программной

обработки инверторных

монохроматических изображений

покрытий после лабораторных

испытаний образцов

на стойкость к гидроабразивному

износу

Режим получения

Степень

оксидного

гидроабразивного

сторонах планки. Скорость вращения патрона с

покрытия

износа покрытий,

t,

τ, ч

%

0,5

4

250

1,0

7

1,5

6

0,5

5

300

1,0

2

1,5

4

0,5

1

350

1,0

2

1,5

1,5

0,5

1

400

1,0

1

1,5

10

кронштейном

составляла

4000

мин-1,

а

продолжительность

испытания

каждого

образца

6 ч.

В

качестве

модельной

гидроабразивной среды использовалась вода

(5 л), кварцевый песок (50 г), корундовый

абразив дисперсностью 300 мкм (50 г).

Металлическая

стружка

(50

г)

добавлялась в гидроабразивную среду для

моделирования экстремальных условий работы

деталей в гидроабразивной среде.

По

завершении

испытаний

все

исследуемые образцы подготавливались для

оптико-микроскопического анализа структуры поверхности покрытий с целью

определения степени их гидроабразивного износа и характера разрушения

покрытия. Участки с разрушениями маркировались на микроизображениях, и

путем программной обработки определялась их размерность. С помощью

15

программы

Metallograph

получены

инверторные

монохроматические

изображения исследуемых поверхностей.

Анализ полученных результатов статистической программной обработки

инверторных монохроматических изображений покрытий после лабораторных

испытаний образцов на стойкость к гидроабразивному износу (таблица 4)

показал, что минимальный износ покрытий и высокая стойкость к

гидроабразивному

разрушению

соответствуют

режимам

оксидирования

t=350° С; τ=1,5 ч, а также t=400° С; τ=0,5; 1,0 ч. При этом покрытия, полученные

в данных условиях, отличались повышенной твердостью поверхности

(таблица 2).

Рекомендации для применения на производстве и технологическая схема

формирования оксидного покрытия

На

основе

анализа

проведенных

исследований

термически

модифицированных нержавеющих образцов из стали 12Х18Н9Т можно сделать

следующие выводы: для упрочнения колец шнековых центрифуг, запорной

арматуры и деталей гидронасосов и турбин, работающих в условиях

гидроабразивного

изнашивания,

целесообразно

применение

воздушно-

термического оксидирования поверхности. Данный метод обработки показал

высокую степень гидроабразивной стойкости поверхности нержавеющей стали,

сопоставимый по характеристикам твердости обработанной поверхности с

таким видом обработки как цементирование.

При анализе шероховатости и микрорельефа поверхности обработанных

образцов, морфологических характеристик, химического состава, механических

свойств, толщины и на основе проведенных предварительных лабораторных

испытаний

образцов

можно

сделать

следующие

выводы:

покрытие,

сформированное

при

температуре

t=400° С

и

продолжительности

оксидирования τ=1,0 ч, является рациональным при обработке деталей из

нержавеющих хромоникелевых сталей. Также составлена технологическая

схема формирования оксидного покрытия на деталях из хромоникелевых сталей

на примере колец шнека центрифуги (рисунок 8).

Рисунок 8 – Технологическая схема формирования оксидного покрытия

Первым этапом является предварительная очистка колец центрифуги от

окалины, так как заготовки получают из листового проката плазменной резкой.

Далее кольца подвергают абразивноструйной обработке корундовым абразивом,

дисперсностью 250 мкм, давление струи 0,67 МПа, продолжительность

обработки 30 сек на каждые 50 см2 обрабатываемой поверхности.

16

Далее для удаления жировых загрязнений и остатков абразива заготовки

помещают в ультразвуковую ванну в водный раствор этилового спирта и

подвергают ультразвуковой очистке с частотой 22кГц, продолжительностью 3

мин и температуре от 50 до 70° С, затем промывают в дистиллированной воде.

Далее заготовки сушат на воздухе. После этого производят воздушно термическое

оксидирование в конвекционной печи нагрева при температуре 400° С и

продолжительностью обработки 1 ч, при естественной циркуляции атмосферного

воздуха в печи. Далее из партии заготовок производят выборку (8-10% от общего

количества) и контролируют параметр шероховатости Ra, который не должен

превышать 6,3 мкм, и твердость по шкале Виккерса (не менее 500 единиц).

Разработка оборудования для модификации колец шнековых осадительных

центрифуг

Для получения термооксидных покрытий на кольцах шнековых

осадительных центрифуг способом воздушно-термического оксидирования

разработана нагревательная установка в виде однокамерной цилиндрической

электропечи сопротивления (рисунок 9). Такая электропечь состоит из

цилиндрической камеры 1, открытой с двух сторон для свободной циркуляции

воздушной среды в рабочем объеме.

Внутри камеры 1 расположена

термопара 9, а снаружи на корпусе

система

нагрева

в

виде

нагревательного

элемента

4,

соединенного

с

электрическими

выводами 8 источника питания и

закрытыми с внешней стороны

кожухом

3,

а

также

систему

охлаждения

в

виде

двух

охлаждающих контуров 2 и 5 со

штуцерами

для

обеспечения

циркуляции жидкой среды. Под

позициями 6 и 7

обозначены

технологическая

оснастка

и

модифицируемые

кольца

центрифуги соответственно.

Рисунок 9 – Нагревательная установка для

воздушно-термического

оксидирования колец шнековых

осадительных центрифуг

Разработанная

печь

для

воздушно-термического

оксидирования

характеризуется

простотой

конструкции,

надежностью

эксплуатации

и

технической эффективностью применения. При этом в зависимости от вида и

типоразмера обрабатываемых заготовок габарит электропечи может изменяться в

широком диапазоне.

Основные выводы по работе

На основе выполненных исследований решены научно-технические

задачи,

заключающиеся

в

разработке

и

обосновании

применения

воздушно-термического модифицирования поверхности

нержавеющей

17

хромоникелевой стали для создания гидроабразивностойких оксидных

покрытий. При этом:

1. Способом

термического

оксидирования

нержавеющей

стали

12Х18Н9Т на воздухе получены покрытия на основе собственных

металлооксидных соединений. Определены физико-технические условия

создания оксидных покрытий с повышенной твердостью, основанные на

применении предварительной абразивно-струйной обработки, позволяющей

упрочнять

тонкий

слой

исходного

металла

путем

локальных

микродеформаций и наклепа с повышением его химической активности и

структурной неоднородности, которые усиливают реакционную способность

поверхности при оксидировании и обеспечивают формирование механически

прочных агломератов с микро- и наноразмерными частицами оксидов.

2. Методом индентирования исследованы механические свойства

упрочняющих воздушно-термических покрытий и определена твердость

пленочных оксидных систем на микро- и наноуровне. Измерен модуль

упругости полученных оксидов при двух характерных видах нагрузки на

индентор Берковича – 100 мН и 10 мН. Установлено влияние температуры и

продолжительности

воздушно-термической

обработки

на

изменение

указанных механических свойств тонкопленочных покрытий. При этом,

показано, что наибольшими значениями твердости на микро- и наноуровне

обладают тонкопленочные покрытия, созданные при режимах оксидирования

t=3500 С с τ=0,5 ч, τ=1,0 ч, τ=1,5 ч и t=4000 С с τ=0,5 ч, τ=1,0 ч.

3. Исследован состав, характеристики прочности и морфология

металлооксидных

пленочных

покрытий,

создаваемых

термическим

оксидированием стали 12Х18Н9Т в воздушной реакционной среде.

Установлено, что оксидирование поверхностей образцов, подвергнутых

предварительной абразивно-струйной обработке, способствует получению

микро-

и

наноструктурированных

покрытий

с

высокими

физико-

механическими свойствами.

4. Методом

растровой

электронной

микроскопии

проведены

исследования структурного состояния металлокерамических оксидных

покрытий, полученных на стали 12Х18Н9Т термическим модифицированием

в воздушной среде, и установлено влияние технологических режимов

упрочняющей термообработки на изменение морфологических параметров

покрытий, их микро- и наноразмерные структурные характеристики.

5. Определены рациональные режимы термического модифицирования

поверхности деталей из хромоникелевых сплавов, работающих в условиях

гидроабразивного

изнашивания.

На

основе

анализа

параметров

шероховатости, морфологических характеристик, химического состава,

механических свойств, толщины покрытий и в результате проведенных

предварительных лабораторных испытаний образцов, можно сделать вывод,

что

покрытие,

сформированное

при

температуре

t=400°С

и

продолжительности

оксидирования

τ=1,0

ч,

обладает

повышенной

эффективностью при работе изделий из

нержавеющих хромоникелевых

18

сталей в условиях гидроабразивного износа.

6. Разработана технология воздушно-термического упрочнения деталей

из нержавеющих хромоникелевых сплавов путем формирования твердых

оксидных покрытий на примере модификации стальных колец шнековых

осадительных

центрифуг.

На

основании

проведенных

исследований

разработана технологическая схема получения функциональных покрытий с

повышенной

гидроабразивной

устойчивостью,

предусматривающая

применение в качестве подготовительной операции абразивноструйной

обработки для предварительного упрочнения и повышения активности

тонкого слоя металла, которая может использоваться на предприятиях

машиностроительного профиля.

7. Предложена

конструкция

специализированного

нагревательного

оборудования

в

виде

цилиндрической

однокамерной

электропечи

сопротивления и даны технологические рекомендации для термооксидирования

колец шнековых осадительных центрифуг в воздушной среде.

Перечень основных работ, опубликованных по теме диссертации:

Общее количество публикаций 23. Приведены основные публикации, где

рассматривается тема диссертационной работы.

Содержание диссертации изложено в следующих работах:

В изданиях, рекомендуемых ВАК РФ

1. Ромахин А.Н., Родионов И.В., Фомин А.А., Пошивалова Е.Ю.,

Прокопьева М.С. Механические свойства пленочных металлооксидных

покрытий

коррозионно-стойкой

стали

12Х18Н9Т

при

микро-

и

наноиндентировании // Наноинженерия. 2014. № 12 (42). С. 24-31.

2. Ромахин А.Н. Родионов И.В. Термическое оксидирование как

технология упрочняющей обработки поверхности стали 12Х18Н9Т //

Наукоемкие технологии в машиностроении. 2013. № 6 (24). С. 37-43.

3. Родионов И.В., Ромахин А.Н. Наукоѐмкое электротермическое

оборудование для упрочнения поверхностей заготовок с применением

процессов оксидирования // Наукоемкие технологии в машиностроении.

2013. № 9 (27). С. 30-34.

4. Родионов И.В. Фомин А.А. Ромахин А.Н. Применение процессов

термического

оксидирования

для

упрочнения

поверхности

стали

12Х18Н9Т// Технология металлов. 2013. № 10. С. 24-32.

5. Родионов И.В., Фомин А.А., Ромахин А.Н. Газотермическое

оборудование для получения упрочняющих оксидных покрытий на

металлах и сплавах различного назначения // Упрочняющие технологии и

покрытия. 2013. № 9 (105). С. 24-30.

6. Родионов И.В., Калганова С.Г., Фомин А.А., Ромахин А.Н.

Электропечное технологическое оборудование для газотермического

оксидирования металлоизделий // Электрометаллургия. 2013. № 8. С. 3-8.

7. Ромахин А.Н., Родионов И.В., Фомин А.А., Пошивалова Е.Ю.

Электронная

микроскопия

тонкопленочных

оксидных

структур,

получаемых

на

стальных

(12Х18Н9Т)

подложках

термическим

модифицированием на воздухе // Наноинженерия. 2015. № 2 (44). С. 25-31.

19

В других изданиях (приведены основные публикации)

1. Ромахин

А.Н..

Родионов

И.В.

Изменение

микротвердости

нержавеющей хромоникелевой стали 12Х18Н9Т при упрочняющей

термической обработке на воздухе и в среде перегретого водяного пара //

Материалы II Междунар. науч.-практ. конф. «Перспективы развития науки,

техники и технологий», 17 октября 2012 года: в 2 т. г. Курск: Юго-Зап. гос.

ун-т. Т. 2. С. 88-91.

2. Родионов И.В., Ромахин А.Н., Руднев А.В. О влиянии режимов

упрочняющей воздушно-термической обработки стали 12Х18Н9Т на

механические характеристики поверхности // Материалы 2-ой междунар.

научно-практической конференции «Современные материалы, техника и

технология», 25 декабря 2012 г.Курск: Юго-зап. гос. ун-т. с.227-231.

3. Родионов И.В., Ромахин А.Н. Газотермическая обработка в

машиностроении

как

эффективная

ресурсосберегающая

технология

создания упрочняющих металлооксидных покрытий // Сб. материалов I-ой

международной научно-практической конференции «Технические науки:

современные проблемы и перспективы развития», 10 декабря 2012г.

Иошкар-Ола: Приволжский научно-исследовательский центр. С.161-162.

4. Родионов И.В., Ромахин А.Н., Фомин А.А., Пошивалова Е.Ю.

Исследование морфологии упрочняющих термооксидных покрытий на стали

12Х18Н9Т методами оптической и растровой электронной микроскопии //

Сб. трудов 12-й Всерос. науч.-техн. конф. с междунар. участием

«Быстрозакаленные материалы и покрытия». М.: МАТИ, 2013. Т.1. С. 96-101.

5. Родионов И.В., Ромахин А.Н.. Фомин А.А.,Пошивалова Е.Ю.,

Филиминов Е.В., Прокопьева М.С. Влияние режимов термического

оксидирования на химический состав металлокераических оксидных

покрытий, применяемых при упрочнении поверхности стальных колец

осадительных центрифуг // Материали за 10-а междунар. науч. практич.

конф. «Динамиката на съвременната наука». София, България: Изд-во:

«Бял ГРАД-БГ» ООД. 2014. Т.11. С. 18-24.

6. Родионов И.В., Ромахин А.Н., Фомин А.А., Пошивалова Е.Ю.

Исследование механических характеристик пленочных оксидных структур,

получаемых

на

стальных

(12Х18Н9Т)

подложках

методом

газотермического модифицирования // Materiály X mezinárodní vědecko-

praktická konference «Zprávy vědecké ideje – 2014». Praha, Czech Republic:

Publishing House «Education and Science» s.r.o. 2014. Díl 11. S. 28-34.

7. Родионов И.В., Ромахин А.Н., Фомин А.А., Пошивалова Е.Ю.

Определение

толщины

тонкопленочных

газотермических

металлооксидных покрытий на стали 12Х18Н9Т методом истирания

поверхности // Materials of the X International scientific and practical

conference «Fundamental and applied science». Sheffield, England: Science and

Education Ltd. 2014. Vol. 16 (Physics). pp. 43-51.

8. Родионов И.В., Ромахин А.Н., Фомин А.А., Пошивалова Е.Ю., Кош

уро В.А.Исследование механических характеристик пленочных оксид-

ных структур, получаемых на стальных(12Х18Н9Т) подложках методом

газотермического оксидирования // Materials of the XI International scientific

and practical conference «Science without borders». Sheffield, England: Science

and Education Ltd. 2015. Vol. 21 (Physics). pp. 57-63.

20

Ромахин Александр Николаевич

ФОРМИРОВАНИЕ ГИДРОАБРАЗИВНОСТОЙКИХ ОКСИДНЫХ

ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ВОЗДУШНО-ТЕРМИЧЕСКОЙ

МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ СТАЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ

Автореферат

Подписано в печать 28.10.2015

Формат 60x84

1/16

Бум. офсет

Усл. печ. л. 1,0

Уч.-изд. л. 1,0

Тираж 100 экз.

Заказ

Бесплатно

Саратовский государственный технический университет

410054, Саратов, Политехническая ул., 77

Отпечатано в Издательстве СГТУ. 410054, Саратов, Политехническая ул.,77

Тел.: 24-95-70, 99-87-39, e-mail: izdat@sstu.ru



Похожие работы:

«Соболь Илья Станиславович ОСНОВЫ ИНЖЕНЕРНОЙ ОЦЕНКИ ПЕРЕФОРМИРОВАНИЯ БЕРЕГОВ, ЛОЖА И ИЗМЕНЕНИЯ МОРФОМЕТРИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ РАВНИННЫХ ВОДОХРАНИЛИЩ В ПЕРИОД ЭКСПЛУАТАЦИИ 05.23.07 – Гидротехническое строительство Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Самара – 2015 доктор технических наук, профессор, ФГБОУ ВПО Московский государственный университет природообустройства Румянцев Игорь Семенович доктор технических наук, ОАО Институт...»

«МАРКЕЛОВ КОНСТАНТИН СЕРГЕЕВИЧ РАЗВИТИЕ МАТЕМАТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ, АЛГОРИТМОВ И ПРОГРАММНЫХ СРЕДСТВ ДЛЯ БИОМЕТРИЧЕСКОЙ ИДЕНТИФИКАЦИИ ЛИЧНОСТИ ПО ДАННЫМ ДАКТИЛОСКОПИИ Специальность: 05.13.11 – Математическое и программное обеспечение вычислительных машин, комплексов и компьютерных сетей А В Т О Р Е Ф Е Р А Т диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2015 Работа выполнена на кафедре Информатика и информационные системы федерального государственного...»

«Матвеева Веста Сергеевна СТАТИСТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОБНАРУЖЕНИЯ ЛОКАЛЬНЫХ НЕОДНОРОДНОСТЕЙ ДАННЫХ ДЛЯ РАССЛЕДОВАНИЯ ИНЦИДЕНТОВ ИНФОРМАЦИОННОЙ БЕЗОПАСНОСТИ Специальность: 05.13.19 – методы и системы защиты информации, информационная безопасность АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Автор: _ Москва – 2015 Научный руководитель: Официальные оппоненты: Ведущая организация: Кандидат технических наук, доцент кафедры Криптология и дискретная...»





 
© 2015 www.z-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.